MEBOER色譜柱爲什麽需要限制使用溫度呢?
更新時間:2019-03-12 點擊次數:2043次
MEBOER色譜柱爲什麽需要限制使用溫度呢?
爲什麽有溫度範圍的限制?這個限制怎麽确定下(xià)來的?超過這個範圍會有什麽影響?
下(xià)面就來分(fēn)别讨論一(yī)下(xià)這些問題。
首先明确的是,MEBOER色譜柱的使用溫度範圍,實際上是指固定相使用的溫度範圍。因爲,毛細管柱的外(wài)壁是石英、填充柱用到不鏽鋼外(wài)管和矽酸鹽基質的擔體(tǐ),這些都是非常耐熱的。而固定相一(yī)般是有機物(wù),熱穩定性有限,所以成了限制MEBOER色譜柱使用溫度的瓶頸。
固定相在高溫下(xià)有兩個問題:一(yī)是揮發産生(shēng)蒸汽,這在色譜分(fēn)析中(zhōng)造成的問題是基線升高、噪音增大(dà),這顯然是不希望看到的。二是分(fēn)子結構的不可逆分(fēn)解,也就是MEBOER色譜柱的損壞。爲了避免上述兩個問題,就必須限制高使用溫度。
但是,問題真的就是這麽簡單嗎(ma)?其實未必。影響固定相高使用溫度的因素是很多的。
,固定相一(yī)般是聚合物(wù),也就是說不是純物(wù)質,而是不同聚合度高分(fēn)子的混合物(wù),而且一(yī)般還含有雜(zá)質。這就決定了,不同廠家生(shēng)産的固定相性能差别較大(dà),特别是熱穩定性相差很多。以分(fēn)子量2萬的聚乙二醇爲例,如果是普通試劑級的,在180℃使用已經是極限了,200℃使用半天就幾乎流失殆盡。而色譜固定相的則可以在200℃使用較長的時間,而國外(wài)一(yī)些專業的色譜廠商(shāng)的産品甚至高能達到250℃的使用溫度。
第二,檢測器的靈敏度不同,固定相可以使用的高溫度也不一(yī)樣。前面已經提到,高溫下(xià),固定相即使不發生(shēng)分(fēn)解,自身也會有一(yī)定的蒸氣壓,使得基線擡升。那麽這個蒸氣壓可以容忍的範圍是多少呢?這就是由檢測器的靈敏度決定的。在一(yī)定溫度下(xià)蒸氣壓是一(yī)定的,這個蒸氣壓對于TCD可能隻産生(shēng)幾mV的信号,對分(fēn)析的影響可能不大(dà)。但對于靈敏度更高的FID就可能是幾十mV的基線擡升,影響就非常嚴重了。若使用高靈敏的ECD,就有可能是數百甚至上千的基線漂移,根本就沒法使用了。
第三,MEBOER色譜柱制備工(gōng)藝對使用溫度的上限有影響。例如聚乙二醇柱在制作是加微量的堿可以提高高使用溫度,聚酯類固定相在微量酸存在時更加穩定,通過交聯鍵合反應可以極大(dà)的提高使用溫度,等等。
由于以上原因,我(wǒ)們實際使用的成品MEBOER色譜柱高能耐多少度,其實與書(shū)上查到的數據會差别較大(dà)。所以大(dà)家一(yī)定要注意,盡信書(shū)不如無書(shū)。